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    銅的相關知識

    放大字體  縮小字體 發布日期:2007-05-08   作者:佚名
    銅之家訊:銅,COPPER,源自Cuprum,是以產銅聞名的塞浦路斯島的古名,早為人類所熟知。它和金是僅有的兩種帶有除灰白黑以外顏色的金屬。銅與金的合

    ,COPPER,源自Cuprum,是以產銅聞名的塞浦路斯島的古名,早為人類所熟知。它和金是僅有的兩種帶有除灰白黑以外顏色的金屬。銅與金的合金,可制成各種飾物和器具。加入鋅則為黃銅;加進錫即成青銅。美國的一分錢就是青銅做成的。

    銅的發現簡史

    銅是古代就已經知道的金屬之一。一般認為人類知道的第一種金屬是金,其次就是銅。銅在自然界儲量非常豐富,并且加工方便。銅是人類用于生產的第一種金屬,最初人們使用的只是存在于自然界中的天然單質銅,用石斧把它砍下來,便可以錘打成多種器物。隨著生產的發展,只是使用天然銅制造的生產工具就不敷應用了,生產的發展促使人們找到了從銅礦中取得銅的方法。含銅的礦物比較多見,大多具有鮮艷而引人注目的顏色,例如:金黃色的黃銅礦CuFeS2,鮮綠色的孔雀石CuCO3Cu(OH)2,深藍色的石青2CuCO3Cu(OH)2等,把這些礦石在空氣中焙燒后形成氧化銅CuO,再用碳還原,就得到金屬銅。純銅制成的器物太軟,易彎曲。人們發現把錫摻到銅里去,可以制成銅錫合金——青銅。青銅比純銅堅硬,使人們制成的勞動工具和武器有了很大改進,人類進入了青銅時代,結束了人類歷史上的新石器時代。

    西方傳說,古代地中海的塞浦路斯Cyprus島是出產銅的地方,因而由此得到拉丁文名稱Cuprum和它的化學符號Cu,銅的英文名稱是Copper。






    單質銅



    1. 性質

    純銅是一種堅韌、柔軟、富有延展性的紫紅色而有光澤的金屬,1g的銅可以拉成3000m長的細絲,或壓成10多平方米幾乎透明的銅箔。純銅的導電性和導熱性很高,僅次于銀,但比銀要便宜得多。

    銅可用于制造多種合金,銅的重要合金有以下幾種:

    黃銅——黃銅是銅與鋅的合金,因色黃而得名。黃銅的機械性能和耐磨性能都很好,可用于制造精密儀器、船舶的零件、槍炮的彈殼等。黃銅敲起來聲音好聽,因此鑼、鈸、鈴、號等樂器都是用黃銅制做的。

    青銅——銅與錫的合金叫青銅,因色青而得名。青銅一般具有較好的耐腐蝕性、耐磨性、鑄造性和優良的機械性能。用于制造精密軸承、高壓軸承、船舶上抗海水腐蝕的機械零件以及各種板材、管材、棒材等。青銅還有一個反常的特性——“熱縮冷脹”,用來鑄造塑像,冷卻后膨脹,可以使眉目更清楚。

    白銅——白銅是銅與鎳的合金,其色澤和銀一樣,銀光閃閃,不易生銹。常用于制造電器、儀表和裝飾品。

    2. 生物活性

    銅屬于生命元素,它是細胞內部氧化過程的催化劑。如存在于人體血清中的血漿銅藍蛋白,其相對分子質量為151000,含有8個銅原子,這種蛋白起著使血漿中Fe2+氧化成Fe3+的作用。存在于哺乳動物的血紅細胞、肝、腦中的銅蛋白酶,其相對分子質量為35000,含有2個銅原子,它可以催化超氧離子發生歧化反應。


    如果人體缺銅,會造成貧血、動脈硬化、膽固醇升高,頭發變白,膚色素脫失(白癜風)等病癥。但銅是人體的痕量元素,食用量不能過高,過量會引起中毒。

    銅的生化反應機理與銅蛋白中存在Cu(Ⅰ)—Cu(Ⅱ)氧化還原體系有密切的關系。

    銅還能直接參與植物的各種代謝活動,在植物生命活動中起著重要作用。施有銅肥的土壤常能顯著地提高產量,增強植物抗病害的能力。

    3. 化學性質

    銅是不太活潑的重金屬元素。在常溫下不與干燥空氣中的氧反應。但加熱時能與氧化合成黑色的氧化銅CuO:


    繼續在很高的溫度下燃燒就生成紅色的氧化亞銅Cu2O,Cu2O有毒,廣泛應用于船底漆,防止寄生的動植物在船底生長。

    在潮濕的空氣里,銅的表面慢慢生成一層綠色的銅銹,其成分主要是堿式碳酸銅:


    在電位順序中,銅在氫之后,所以銅不能與稀鹽酸或稀硫酸作用放出氫氣。但在空氣中銅可以緩慢溶解于稀酸中生成銅鹽:


    銅容易被硝酸或熱濃硫酸等氧化性酸氧化而溶解:


    常溫下銅就能與鹵素直接化合,加熱時銅能與硫直接化合生成CuS。


    此外,銅還能與三氯化鐵作用。在無線電工業上,常利用FeCl3溶液來刻蝕銅,以制造印刷線路。







    氫氧化銅和氧化銅



    在Cu2+離子的溶液中加入強堿,即生成淡藍色的氫氧化銅Cu(OH)2絮狀沉淀:


    Cu(OH)2的熱穩定性比堿金屬氫氧化物差得多,受熱、脫水分解變成黑色的氧化銅CuO:


    Cu(OH)2微顯兩性,既能溶于酸,也能溶于濃NaOH溶液中形成藍紫色的[Cu(OH)4]2-配陰離子:


    CuO不溶于水,對熱很穩定,只有在超過1273K時,才會分解放出氧,并生成Cu2O:


    由此也可以看出,高溫時Cu+比Cu2+穩定,所以CuO在高溫時可作有機物氧化劑,使氣態的有機物氧化成CO2和H2O。






    硫酸銅



    硫酸銅CuSO4·5H2O俗名膽礬或藍礬,是藍色斜方晶體,其水溶液也呈藍色,故有藍礬之稱。

    1 . 硫酸銅的制備

    硫酸銅是用熱的濃硫酸溶解銅屑,或在空氣充足的情況下用熱的稀硫酸與銅屑反應制得:


    CuSO4·5H2O在不同溫度下可以逐步失水:


    實驗證明,各個水分子的結合力不完全一樣,四個水分子以配位鍵與Cu2+結合,第五個水分子以氫鍵與兩個配位水分子和SO42-結合,因此CuSO4·5H2O可以寫成[Cu(H2O)4]SO4·H2O。

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    加熱失水時,先失去Cu2+左邊的兩個非氫鍵水,再失去Cu2+右邊的兩個水分子,最后失去以氫鍵與SO42-結合的水分子。

    2 . 性質與用途

    無水CuSO4為白色粉末,不溶于乙醇和乙醚,其吸水性很強,吸水后即顯出特征藍色。可利用這一性質來檢驗乙醚、乙醇等有機溶劑中的微量水分,并可作干燥劑使用除去水分。

    CuSO4的水溶液由于水解而顯酸性,為防止水解,配制銅鹽溶液時,常加入少量相應的酸。


    CuSO4是制備其他銅化合物的重要原料,在電鍍、電池、印染、染色、木材保存、制顏料、蟲藥等工業中都大量使用CuSO4。在農業上將CuSO4與石灰乳混合制得“波爾多”溶液,可用于防治或消滅植物的多種病蟲害,加入貯水池中可以防止藻類生長。波爾多液配方:Cu2(OH)2SO4



    硫化銅



    在Cu2+鹽溶液中通入H2S,就生成黑色的硫化銅CuS沉淀:


    CuS不溶于水,也不溶于稀酸,但溶于熱的稀HNO3中。


    CuS也溶于濃的氰化鈉NaCN溶液中,生成[Cu(CN)4]3- 配離子,這是一個Cu2+的氧化還原反應。反應中CN-離子既是配合劑,又是還原劑,使Cu2+還原成Cu+。CN-和(CN)2均有劇毒。



    銅的配合物



    Cu2+離子的外層電子構型為 ,Cu+離子的外層電子構型為 ,因此,Cu2+比Cu+更容易形成配合物。常見的銅的配合物有:

    1. [Cu(NH3)4]2+配陽離子

    1.向CuSO4溶液中加入少量NH3水,得到的不是Cu(OH)2,而是淺藍色的堿式硫酸銅的沉淀:

    2.2CuSO4 + 2NH3·H2O == (NH4)2SO4+Cu2(OH)2SO4↓

    繼續加入過量NH3水,則淺藍色的Cu2(OH)2SO4沉淀溶解,生成寶石藍色的[Cu(NH3)4]2+配離子的溶液:


    [Cu(NH3)4]2+配離子的溶液具有溶解纖維素的性能,在所得的纖維溶液中加水或酸時,纖維又可沉淀析出,工業上利用這種性質來制造人造絲。(先把棉纖維溶解在銅氨配離子的溶液中,然后從很細的噴嘴中將溶解了棉纖維的銅氨溶液噴注于稀酸中,纖維素就會以細長而又具有蠶絲光澤的細絲從稀酸中沉淀出來。)

    [Cu(NH3)4]2+溶液加熱即水解生成堿式鹽,加強熱方可得到氧化銅:


    2. [Cu(OH)4]2-配陰離子

    Cu(OH)2溶于過量的濃堿溶液中即可生成藍紫色的四羥基合銅[Cu(OH)4] 2-配陰離子。


    Cu2+離子有一定的氧化性,[Cu(OH)4]2-能電離出少量的Cu2+,它可以被含有醛基的葡萄糖還原成紅色的氧化亞銅Cu2O:


    分析化學上利用這個反應測定醛,醫學上利用這個反應來檢驗糖尿病。

    3.[Cu(NH3)2]+配陽離子

    氧化亞銅Cu2O或氯化亞銅Cu2Cl2溶于氨水形成無色的 [Cu(NH3)2]+配陽離子,它很快被空氣中的氧氣氧化成寶石藍色的[Cu(NH3)4]2+配陽離子。利用這種性質可以除去氣體中的氧:

    Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)離子的相互轉化



    Cu2+和Cu+離子在不同條件下的相對穩定性,是理解銅的化學行為的關鍵。可以從以下兩個方面來考慮這個問題:

    1.離子結構

    Cu+的外層電子構型為 (d軌道全充滿),比Cu2+的 的構型穩定。另外,銅的第二電離勢(1958kJ/mol-1)較高,所以在固態時Cu+的化合物應該比Cu2+的化合物穩定。

    事實也正是如此:在高溫下,Cu2+化合物變得不穩定,分解變成穩定的Cu+化合物。例如CuO、CuS、CuCl2、CuBr2在高溫下都分解成相應的Cu+化合物。


    在水溶液中,Cu2+由于電荷高,半徑小,有較高的水合能(-2121kJ/mol-1),因此在水溶液中Cu2+化合物是穩定的。

    而Cu+的電荷低,半徑大,水合能只有-582kJ/mol-1,另外由銅的電勢圖也可以看出,Cu+在酸性溶液中不能穩定存在,自發地歧化生成Cu2+和Cu:


    在20℃時,這個歧化反應的平衡常數K = [Cu]2+/[Cu+]2 =1.2×106,這說明歧化反應進行得很完全。

    所以在水溶液中Cu的化合物比Cu的化合物穩定。例如將Cu2O溶于稀H2SO4中,得到的不是Cu2SO4,而是Cu和CuSO4:


    2.Cu2+是弱氧化劑

    只有在形成難溶的亞銅化合物或亞銅的配合物時,Cu2+才能被還原。在“銅的配合物”里我們已經介紹Cu2+可以被葡萄糖還原成難溶的Cu2O:


    又如,I-離子可以把Cu2+還原成碘化亞銅的白色沉淀:


    又如,銅與氯化銅在熱濃鹽酸中可以形成Cu+的化合物:


    由于Cu+生成了[CuCl2]-配離子,溶液中Cu+濃度降低到非常小,使得反應可以向右進行。由此可見在水溶液中,Cu+的化合物除了以沉淀或配離子的形式存在外,其余都是不穩定的。

    綜上所述,銅的兩種氧化數的化合物,各以一定的條件而存在,當條件變化時,可以互相轉化。
    以上信息僅供參考

     
     
     
     

     

     
     
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